РОЗРАХУНОК PKA ФЕНОЛІВ ТА ТІОЛІВ ЯК МОДЕЛІ ДЛЯ ОЦІНКИ КИСЛОТНОСТІ КАТАЛІЗАТОРІВ НА АКТИВОВАНОМУ ВУГІЛЛІ: УДК 541.128

А. Яцимирський

Автор(и)

А. Яцимирський, канд. хім. наук Київський національний університет імені Тараса Шевченка

Ключові слова:

активоване вугілля, кислотність, каталіз

Анотація

Були обраховані pK_a ряду тіолів та фенолів з відхиленням від експериментальних значень менше одиниці. Апробовану методику можна застосувати для теоретичної оцінки кислотності каталізаторів на активованому вугіллі з різними функціональними групами прищепленими до поверхні.

Посилання

1. Реакционная способность двойных связей в активированном угле: квантово-химическое исследование / Д. А. Быков, А. Н. Задерко, А. М. Дацюк [и др.] // Теор. Эксперим. химия. – 2008. – Т. 44, № 1. – С. 30–34.

2. Avoiding gas-phase calculations in theoretical pKa predictions / R. Casasnovas, D. Fernandez, J. Ortega-Castro [et al.] // Theor. Chem. Acc. – 2011. – Vol. 130. – P. 1−13.

3. Schmidt am Busch M. Accurate pKa determination for a heterogeneous group of organic molecules / M. Schmidt am Busch, E.W. Knapp // ChemPhysChem. – 2004. – Vol. 5. – P. 1513–1522.

4. Zhang S. Reliable and efficient first principles-based method for predicting pKa Values. 1. Methodology / S. Zhang, J. Baker, P. Pulay // J. Phys. Chem. – 2010. – Vol. 114. – P.425–431.

5. Бондар Г. М. Квантово-механічний розрахунок рКа для фенолів та тіолів // Збірка тез доповідей Чотирнадцятої Міжнародної конференції студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії", Київ 15-17 травня 2013. – К., 2013. – С.136.

6. ORCA An ab initio, DFT and semiempirical SCF-MO package ORCA Version 2.8 Users Guide. – 2010. – http://www.mpibac.mpg.de/bac/logins/ neese/description.php.

7. Schäfer A. Fully optimized contracted gaussian basis sets for atoms Li to Kr / A. Schäfer, H. Horn, R. Ahlrichs // J. Chem. Phys. – 1992. – Vol. 97, No. 4. – P. 2571–2577.

8. Zhang S. A reliable and efficient first principles-based method for predicting pKa Values. 2. Organic Acids / S. Zhang, J. Baker, P. Pulay // J. Phys. Chem. A. – 2010. – Vol. 114, No. 1. – P. 432–442.

9. Kebarle P. Intrinsic acidities of substituted phenols and benzoic acids determined by gas phase proton transfer equilibriuns / P. Kebarle, T.B. McMahon // J. Am. Chem. Soc. – 1977. – Vol. 99. – P. 2222–2230.

10. MacKay G. J. Absolute gas-phase acidities of CH3NH2, C2H5NH2, (CH3)2NH, and (CH3)3N / G. J. MacKay, R. S. Hemsworth, D. K. Bohme // Can. J. Chem. – 1976. – Vol. 54. – P. 1624–1642.

11. Cumming J. B. Summary of gas phase measurements involving acids AH. Entropy changes in proton transfer reactions involving negative ions. Bond dissociation energies D(A-H) and electron affinities EA(A) / J. B. Cumming, P. Kebarle // Can. J. Chem. – 1978. – Vol. 56. – P. 1–9.

12. Caldwell G. Gas phase acidities of aliphatic carboxylic acids, based on measurements of proton transfer equilibria / G.Caldwell, R. Renneboog, P. Kebarle // Can. J. Chem. – 1989. – Vol. 67. – P. 611–618.

13. Bartmess J. E. Scale of acidities in the gas phase acidity scale from methanol to phenol / J. E. Bartmess, J. A. Scott, R. T. McIver Jr. // J. Am. Chem. Soc. – 1979. – Vol. 101. – P. 6046–6056.

14. Karty J. M. The RS-center dot HSR hydrogen bond: acidities of alpha,omega- dithiols and electron affinities of their monoradicals / J.M. Karty, Y. S. Wu, J. I. Brauman // J. Am.Chem.Soc. – 2001. – Vol. 123. – P. 9800–9805.

15. Taft R. W. Structural and solvent effects evaluated from acidities measured in dimethyl sulfoxide and in the gas phase / R. W. Taft, F. G. Bordwell // Acc. Chem. Res. – 1988. – Vol. 21. – P. 463–469.

16. Acidity trends in alpha,beta-unsaturated sulfur, selenium, and tellurium derivatives: comparison with C-, Si-, Ge-, Sn-, N-, P-, As-, and Sb-containing analogues / J. C. Guillemin, E. H. Riague, J. F. Gal [et al.] // Chem.Eur.J. – 2005. – Vol. 11. – P. 2145–2153.